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摘 要：目的：分析药对桂枝-羌活、单味药桂枝和羌活的挥发油成分。方法：采用气相色谱-质谱（GC-MS）检测。通过化学计量学解析法对二维色谱/质谱数据进行解析，从而实现对药对桂枝-羌活、单味药桂枝和羌活的挥发油成分的分析。结果：药对桂枝-羌活、单味药桂枝和羌活分辨出的色谱峰，通过质谱库对其进行定性，分别得到45、35和36个定性结果，占总含量的96.34%、95.76%和93.94%。结论：药对挥发油成分主要来自于单味药羌活，而化学成分种类基本上为2个单味药的加和。�
关键词：药对桂枝-羌活；挥发油；气相色谱-质谱；化学计量学解析法�
中图分类号：R284.1文献标识码：A文章编号：1673-2197（2008）07-015-03��
配伍理论是中药复方的核心问题。药对是中医临床上常用的、相对固定的两个单味药的配伍形式，是复方的最小组成单位。分析药对中两药配伍后发生的化学变化和物理作用，可以阐明复方中药物的配伍机理，剖析和理解复方，使之更好的应用于临床。�
桂枝-羌活为常用解表药对［1］。桂枝散寒解表、温经通脉、通阳化气；羌活辛能发散、温能祛寒、苦能燥湿，既能发表散寒，又能除湿止痛［2］。二药伍用，辛温发散，同气相求，共奏通阳散寒解表之功。挥发油是解表药对的有效成分［3］，药对桂枝-羌活的挥发油成分尚未见报道。本文采用GC/MS法分离检测药对桂枝-羌活、单味药桂枝和羌活的挥发油成分，利用化学计量学解析法（�Chemometrics resolution method�，CRM）［4~8］对重叠峰进行分辨，再凭质谱库对分辨的纯组分进行定性，用总体积积分法进行定量，并比较了单味药与药对的挥发油成分，讨论了单味药配伍后挥发油成分的变化。�
1 材料与方法�
1.1 仪器与药品�
仪器为QP2010型气相色谱仪―质谱仪（日本岛津公司）。药材桂枝和羌活均购自湖南中医药研究院，经该院中药研究所鉴定，分别为樟科植物肉桂(�Cinnamomum cassia Presl�)的干燥嫩枝�伞形科植物羌活(�Notopterygium incisum Ting ex H.T.Chang�)的干燥根茎及根。�
1.2 挥发油的提取�
药对挥发油的提取：称取干燥的桂枝（�Ramulus cinnamomi�，RC）和羌活（�Rhizoma seu radix notopterygii�，RsRN）各50g，置于1000 mL圆底烧瓶中，加水至700 mL。参照中国药典2000年版挥发油提取法提取［9］。�
单味药挥发油的提取：分别称取干燥的桂枝和羌活各50g，按照以上方法提取。�
1.3 挥发油的测定条件�
色谱条件：色谱柱OV-1(30m×0.25mm)。程序升温：起始温度40℃，以2℃/min升至130℃，保持5min，再以10℃/min升至230℃，维持15min。载气：He，流速1�0mL/min进口温度250℃，界面温度280℃。�
质谱条件：电子EI源，能量70eV。离子源温度：230℃。倍增电压：1.28KV。扫描范围40~600amu，扫描速率：3�8scans/s。溶剂延迟2min。�
1.4 数据分析�
数据分析在PentiumШ850（Intel）计算机上进行，程序用Metlab6.1编写，所分辨的质谱在NIST标准质谱库中检索。�
2 结果与讨论�
2.1 挥发油成分的定性分析�
图1为药对桂枝-羌活和桂枝�羌活的挥发油成分GC/MS检测的总离子图（TIC），其中部分色谱峰产生重叠。以图1(a)中的峰簇A（保留时间为50.6~51.2min，放大为图2）为例说明CRM的应用。�
由图2可见，峰簇A由两个色谱峰组成，但每个色谱峰都不平滑。若直接从色谱库中进行检索，峰簇A中左边的色谱峰是�isoaromadendrene epoxide�，其相似度为75%；右边部分是�epiglobulol�，其相似度为74%。该峰簇左半部分与右半部分的不同位置检索结果均不相同，且相似度都较低，这说明峰簇A是一个重叠峰。这种重叠峰直接从色谱库中进行检索的定性结果，其可靠程度和准确度都较低，也难以进行定量分析。�
利用CRM分析，结果表明峰簇A是一个三组分体系（图3）。根据各组分的纯色谱曲线和质谱，再将它们与NIST标准库进行匹配，可检索到三种化合物1、2和3，分别为nerolidyl acetate、1-hydroxy-1、7-dimethyl-4-isopropyl-2、7-cyclodecadiene和spathulenol、相似度分别为93�61%、95.1%和97.35%，相对含量分别为0.21%，0.45%和0�2%。其相应的标准质谱与解析所得的质谱图如图4~6所示。由于得到的是纯组分的质谱，定性结果更准确可靠。�
类似地，对桂枝-羌活挥发油总离子流图中，其它保留时间段的色谱与桂枝和羌活挥发油总离子流图，利用CRM逐个进行解析，可得到解析出的组分的质谱，再用质谱库对分辨出的组分进行定性检索，得到组分定性结果。桂枝-羌活�桂枝和羌活挥发油定性鉴定的组分分别为45、35和36个。�
2.2 挥发油化学成分的定量分析�
对解析后的所有色谱采用总体积积分法积分，可得到各组分的定量分析结果，药对桂枝-羌活，桂枝和羌活定性组分含量分别占总含量的96.34%、95.76%和93.94%。三者的挥发油主要化学成分(含量≥0.10%)见表1。�
2.3 药对与单味药之间挥发性成分的比较与分析�
从表1可见，桂枝挥发油主要成分是Benzylidenemalonaldehyde、alpha.-Pinene、Camphene、D-Limonene、alpha.-Muurolene；羌活挥发油主要成分是alpha.-Pinene、L-.beta.-pinene、D-Limonene、gamma.-Terpinen、beta.-Cymene、alpha.-Terpineol、L-4-terpineol；药对桂枝-羌活挥发油主要成分为Benzylidenemalonaldehyde（36.71%）、alpha-Pinene（12.6%）、L-.beta.-pinene（7.12%）、alpha.-Terpineol（6.18%）、L-4-terpineol（4.79%）、D-Limonene（4.62%）、Borneol（2.73%）。比较可知，药对桂枝-羌活挥发油成分主要来自于单味药羌活，但化学成分种类基本为2个单味药的加和，单味药挥发油成分的含量在药对中发生了变化。�
3 结论�
（1）药对挥发油成分主要来自于单味药羌活，但化学组分种类基本为2个单味药的加和，单味药挥发油成分的含量在药对中发生了变化。�
（2）药对桂枝-羌活挥发油主要成分为Benzylidenemalonaldehyde（36.71%）、alpha.-Pinene（12.6%）、L-.beta.-pinene（7.12%）、alpha.-Terpineol（6.18%）、L-4-terpineol（4.79%）、D-Lim-onene（4.62%）、Borneol（2.73%）。�
参考文献：�
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（责任编辑：姜付平）
