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依照GBZ－T160.30－2004标准，用钼酸铵分光光度法测定五氧化二磷，发现相关系数达不到分析测试要求，且显色不稳定，重现性差，回收率低，难以作出理想的标准曲线。通过参考其他资料，改进试剂，优化显色时间，调整波长，得到较好的效果，现将改进的方法报道如下。
1、材料与方法
1.1 仪器及试剂
空气中的磷酸雾用微孔滤膜采集，以水洗脱后，在酸性溶液中，与钼酸铵和抗坏血酸反应生成磷钼蓝，再进行比色定量。使用的仪器有微孔滤膜，孔径0.8 μm；采样夹，滤料直径为40 mm；小型塑料采样夹，滤料直径为25mm；空气采样器，流量为0－3 L/min和0－10 L/min；具塞试管(10 mL)；容量瓶(50 mL)；烧杯(100 mL)；恒温水浴箱；分光光度计。试剂有：实验用水为去离子水；硫酸：p20＝1.84g/mL；硫酸溶液为1：1；钼酸铵溶液为3％(称取30 g钼酸铵溶于1000 mL水中)；抗坏血酸；分析纯；标准溶液(准确称取0.1918 g干燥过的磷酸二氢钾溶于水中，定量转移人1000 mL容量瓶中，再稀释至刻度，此溶液为0.1 mg/mL标准贮备液，使用前用水稀释成10.0g/mL五氧化二磷标准溶液，或用国家认可的标准溶液配制)。
1.2 样品采集、运输和保存
现场采样按照GBZ 159标准执行。短时间采样：在采样点，用装有微孔滤膜的采样夹，以5 L/min流量采集15 min空气样品。长时间采样：在采样点，将装有微孔滤膜的小型塑料采样夹，以l L/min流量采集4－8 h空气样品。个体采样：在采样点，将装有微孔滤膜的小型塑料采样夹，佩戴在采样对象的前胸上部，进气口尽量接近呼吸带，以1 L/min流量采集2－8 h空气样品。采样后，将滤膜的接尘面朝里对折2次，放人具塞试管中运输和保存。样品在室温下可保存3 d。
1.3 分析步骤
1.3.1 五氧化二磷标准曲线的绘制 在6只具塞比色管中，分别加入0.00 mL、0.20 mL、0.40 mL、0.60 mL、0.80 mL、1.00 mL五氧化二磷标准溶液，加入水至5.0mL，配成0.0μg、2.0μg、4.0μg、6.0μg、8.0μg、10.0μg五氧化二磷标准系列。向各标准管中准确加入0.25 mL(1：1)硫酸溶液，摇匀；加0.25 mL 3％钼酸铵溶液，混匀；加0.01g抗坏血酸，于沸水浴中加热15 min，取出冷却。于700 nm波长下测量吸光度，以吸光度均值对相应的五氧化二磷含量(μg)绘制标准曲线。
1.3.2 对照试验 将装有微孔滤膜的采样夹带至采样点，除不连接空气采样器采集空气样品外，其余操作同样品，作为样品的空白对照。
1.3.3 五氧化二磷样品的处理 向装有滤膜的具塞比色管中加入10.0 mL水，洗脱10 min。取洗脱液5.0 mL，测定方法同标准系列。若洗脱液中磷酸浓度超过测定范围，可用洗脱液稀释后测定，计算时乘以稀释倍数。
1.3.4 样品测定 用测定标准系列的操作条件测定样品和空白对照的吸收液。测得的样品吸光度值减去空白对照吸光度值后，由标准曲线得五氧化二磷的含量(g)。
1.4 计算
将采样体积换算成标准采样体积。然后计算空气中五氧化二磷的浓度。公式：
式中c――空气中五氧化二磷的浓度(mg/m3)；m――测得样品中五氧化二磷的含量(μg)；V――标准采样体积(L)。
2、结果与讨论
2.1 试剂配制方法改进
原方法测定显色不稳定，回归系数不好，达不到标准要求。用改进后的硫酸(1：1)、3％的钼酸铵和抗坏血酸作还原剂，测定五氧化二磷的标准曲线，相关系数好，方法简便。
2.2 波长的选择
取五氧化二磷标准溶液按实验方法操作显色，在分光光度计上于波长500－800 nm范围内扫描吸收光谱。其最大吸收波长为700 nm，故本法选择700 nm为测定波长。
2.3 显色酸度的选择
分别取含量五氧化二磷量为2.0μg，按实验方法，改变硫酸(1＋1)的加入量，固定其他条件，测定吸光度，实验结果见表1。结果表明，样品和标准液中加人0.25 mL时吸光度最合理。
2.4 钼酸铵用量的选择
分别取含2.0μg五氧化二磷，按实验方法，改变3％钼酸铵用量，固定其他条件，测定吸光度，实验结果见表2。结果显示，3％钼酸铵用量为0.25 mL时吸光度最合理。
改进方法后标准曲线为Y＝0.00019＋0.030X，X――五氧化二磷含量；Y――五氧化二磷的吸光值。
2.5 改进后方法的精密度及最低检出限
对2.0μg、6.0μg、8.0μg的五氧化二磷标准进行测定，每种浓度测6次吸光度。另做20次零管样测定，计算出最低检出限，结果sb＝0.002031；标准曲线斜率b＝0.030；检出限DL＝3Sb/b＝3×0.00203I/0.030＝0.20μg/mL。见表4。
结果显示改进后方法的检出限0.20μg/mL和相对标准偏差在2.12％－7.79％之间都满足比色分析的要求。
2.6 改进方法的准确度
测定样品含量的五氧化二磷本底值，将溶液分成9份，3份1组，分别加低、中、高浓度的五氧化二磷，计算回收率。结果显示，回收率符合比色要求(表5)。改进方法与原方法进行比较，结果显示，改进后的方法优于比原来方法(表6)。
工作场所空气中五氧化二磷的测定方法通过改进后显色时间短、回归系数r为0.9987，相对标准偏差为4.3％，平均回收率为96.4％，检出限为0.20μg/mL。此方法在平时测定工作场所五氧化二磷过程中值得推广。
