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郎玉婧，周古昕，王 生，杜秀征，乔 丽，陈 敏，刘 敏
高强可焊7A62铝合金的成分设计与跨尺度相强化作用
郎玉婧，周古昕，王 生，杜秀征，乔 丽，陈 敏，刘 敏
(中国兵器科学研究院 宁波分院，宁波 315103)
基于7A62铝合金的成分设计，研究Zn含量和Zn/Mg质量比对Al-Zn-Mg合金强度的影响。采用透射电镜(TEM和HREM)详细地研究7A62铝合金峰值时效的析出相，从多个晶体学方向观察了强化析出相的形貌及其与基体的关系。结果表明：Zn/Mg质量比为2~3、Zn含量增加至6.84%(质量分数)时，7A62合金的强度明显增加。峰值时效后，7A62合金基体形成了体积分数约60%、尺寸小于10 nm的沉淀强化相和体积分数约10%、尺寸为100~200 nm的弥散强化相。基体主要强化析出相是高密度均匀分布的′相，与基体呈现半共格和晶体取向关系，形成较高晶格错配度；
跨尺度位错缠结的弥散强化相是由Al、Zn、Mg、Mn元素组成的平衡相。7A62合金的化学成分和微结构特征使其成为高强可焊的铝合金。
7A62铝合金；
跨尺度；
′强化相；
晶格错配；
力学性能
可焊铝合金结构材料是现代工业发展必不可少的关键材料，采用新一代高性能可焊铝合金结构材料是满足航空航天、交通运输等领域关键构件轻量化的重要手段和有效途径。AA7039和AA7020铝合金是美国研发的Al-Zn-Mg中强铝合金，作为板材和锻件应用于美国“全焊接结构”的车辆制造[1−2]。7N01铝合金是日本研发的Al-Zn-Mg中强铝合金，作为型材应用于日本第二代“全焊接结构”高速铁路车辆和日本新干线[3]。在Al-Zn-Mg合金的基础上，俄罗斯通过添加合金元素Sc和Zr，开发了中强可焊的01975铝合金[4]。我国在20世纪研发出了中强可焊的7A52铝合金，并作为板材和锻件应用于我国“全焊接结构”的车辆制造[5]。随着车辆轻量化要求的进一步提高，周古昕研发出高强可焊Al-Zn-Mg铝合金，2013年申请合金牌号为7A62，该合金与7A52铝合金相比，抗拉强度提高25%以上，抗应力腐蚀的极限强度提高90 MPa左右；
焊接工艺与7A52基本相同，焊接性能相当，可与7A52进行焊接连接，焊接兼容性好。目前，7A62铝合金板材和锻件已被应用于多种新型特种车辆中。
Al-Zn-Mg系合金是一种时效强化型合金，它的组织常为铝基体中包含细小的(MgZn2)和′、粗大的T(Al2Mg3Zn3)、杂质相AlMnFe和Mg2Si等[6−7]；
其强度主要得益于大量均匀弥散分布半共格′，少量共格GP区和Al3Zr相起到补充强化作用，与基体非共格相强化效果较弱，而粗大硬脆相会促进变形时裂纹的萌生[8]。纵观国内外Al-Zn-Mg合金的发展，预设计一种强度明显提升的新型可焊Al-Zn-Mg合金，必须通过合金成分设计调控组织结构以增强合金的力学性能。本文阐述了一种基于高密度跨尺度纳米析出相强化理念设计的7A62铝合金，其强化机制是通过适当增加Zn元素含量和采用适中Zn/Mg质量比，实现时效沉淀相最大化析出分散和高密度位错缠绕平衡相的高剪切应力区。这种合金成分设计理念与“材料素化”新概念[9]异曲同工，不添加贵重或稀有元素，通过跨尺度构筑与组织结构调控，制造少合金化的“素”材料，大幅度提高材料的综合性能。故本文作者通过7A62铝合金的研发，研究调控Zn/Mg比例范围和协同增加Zn含量对Al-Zn-Mg合金强度的影响规律，主要通过析出相结构、数量与尺度，以及其与基体界面关系的表征研究，分析了7A62铝合金化学成分设计对组织调控的影响，探索讨论7A62铝合金跨尺度相的强化作用。
实验所用的合金为高纯99.99%Al、高纯99.9%Mg、高纯99.9%Zn，以及中间合金Al-10Mn、Al-50Cu、Al-2.5Zr、Al-3Ti等，设计的Al-Zn-Mg合金的名义成分列于表1。合金经740~760 ℃熔炼铸造、(465 ℃，24 h)均匀化处理、420 ℃热轧成形、(465 ℃，1 h)固溶处理、(121 ℃，24 h) T6峰值时效处理，合金制成20 mm厚板材。
化学成分依据GB/T 7999—2015采用直读光谱法检测。拉伸试验在CMT−4105试验机上完成，拉伸试样沿轧制板材L-T方向制取，拉伸速度2 mm/min。布氏硬度测试在320HBS−3000布氏硬度试验机上完成。合金薄膜试样的显微组织在FEI TECNAI G2场发射透射电镜上观察，加速电压200 kV。电镜薄膜样品采用电解双喷减薄技术制备，电解液为30%硝酸和70%甲醇溶液(体积分数)，电流50~70 mA，温度控制−20 ℃左右。采用Image-Tool对TEM照片中′相和相进行统计。利用材料热力学模拟软件JMatPro7.0计算几种典型中强可焊Al-Zn-Mg铝合金第二相的平衡析出。
表1 设计的Al-Zn-Mg合金的化学成分
2.1 化学成分设计
高强可焊铝合金的成分设计研究采用计算与实验相结合的方法，由于形成平衡相MgZn2的Zn/Mg质量比应为5.27，故试验设计考察(Zn)/(Mg)≤5的Al-Zn-Mg合金名义成分。通过试验方法测得设计合金强度值与Zn/Mg质量比和Zn含量的变化曲线，见图1，在1.43≤(Zn)/(Mg)≤3时，合金1#、2#、5#、6#和7#的强度随Zn含量的增加而增强，合金7#的Zn含量为6.8%时，强度可达550 MPa以上；
在3＜(Zn)/(Mg)≤5时，合金3#、4#和8#的强度也随Zn含量的增加而增强，合金8#的Zn含量为7.5%时，强度为500 MPa；
而当Zn含量一定时，(Zn)/(Mg)＞3的合金3#和4#的强度低于1.43≤(Zn)/(Mg)≤3的合金2#的强度。试验结果表明：合金的强度受Zn/Mg质量比值协同Zn含量的共同影响，(Zn)/(Mg)＞3时合金强度下降明显。由于高强可焊铝合金设计抗拉强度的目标值≥ 550 MPa，伸长率≥7%，因此，新合金的成分设计Zn含量6.7%~7.4%以及Zn/Mg质量比范围为2~3时，该铝合金牌号为7A62。
图1 高强可焊铝合金成分设计的强度值变化曲线
实测7A62铝合金的化学成分如表2所列。除Zn、Mg元素外，Cu是Al-Zn-Mg系合金中极为重要的元素，它能提高沉淀相的弥散度，改善晶间结构和沿晶腐蚀性能[10]。7A62合金中添加并控制Cu含量，可使合金具有良好的焊接性、较低应力腐蚀敏感性和淬火敏感性，添加微量的Mn、Cr、Zr、Ti元素能够提高合金的再结晶温度和细化铸态组织晶粒，添加极微量Be元素可避免大铸锭的热裂倾向，少合金化并控制低含量杂质元素Fe和Si，合金将具有较高的强塑性和良好的加工成形性。
2.2 力学性能
图2(a)所示为几种典型的中强可焊Al-Zn-Mg合金规定的抗拉强度和伸长率以及7A62铝合金设计的目标性能，图2(a)所示01975[4]、7A52[11]、7039[12]、7020[13]、7N01[3]合金随着强度的增加伸长率减小；
其中01975合金中添加了Sc元素形成细小弥散的Al3(Sc、Zr)粒子，提高强度同时具有较高的塑性[14]，但明显增加合金成本。图2(b)所示为7A62-T6合金的拉伸应力−应变曲线，实测的抗拉强度、屈服强度以及伸长率分别是615~645 MPa、575~603 MPa及11%~14%。7A62铝合金表现出更高的时效硬化，布氏硬度HB达165~175，抗拉强度和屈服强度较7A52铝合金均增加了约150 MPa，布氏硬度HB增加了约30，且没有牺牲合金伸长率，这一现象超越了铝合金强−塑性关系特征。拉伸试验和硬度试验结果表明：采用(Zn)/(Mg)≈2.6同时提高Zn含量至6.84%(质量分数)，更有利于Al-Zn-Mg系合金的强化作用；
适当降低Si、Fe、Cr的含量，能有效地提升合金塑性。
表2 7A62铝合金的实测化学成分
1) Impurity elements; 2) Controlled element; 3) Investigated elements; 4) Valuable elements
图2 典型中强可焊Al-Zn-Mg合金的标准最小抗拉强度和伸长率变化特点和7A62-T6合金的拉伸性能曲线
2.3 时效强化相
图3 7A62铝合金T6态基体纳米析出相的明场像和晶带轴的衍射图
图4 7A62铝合金T6态基体强化相的HREM像
在7A62铝合金中添加Zr元素用以细化铸态组织晶粒，同时在基体中析出纳米级高温强化相，进一步提高合金的基体强度和高温稳定性。图4(f)所示为具有超点阵结构的Al3Zr相HREM像。Al3Zr相沿{100}Al面析出，为直径约20 nm圆球状，与基体完全共格，强化相的衬度明显。尽管数量较少(如图3(a)中12~20 nm球状析出相)，但纳米尺度与基体完全共格的Al3Zr粒子起到强化基体的作用，因此，Zr是7A62铝合金中极为重要的元素之一。
2.4 平衡相
图5所示为7A62-T6合金基体晶内平衡相TEM像。由图5(a)可以看到，晶内存在着大量位错结构，且伴随着近球状的平衡相，沿轧制方向均匀地分布着，尺寸在100~200 nm左右，体积分数约10%(见表3)。这些平衡相的粒子主要以椭球形和长棒状形貌为主(见图5(b)~(d))，长度方向沿变形方向生长且分布较均匀一致，图5(b)中椭球状平衡相的TEM-EDS分析如表4所示，该相主要由Al、Zn、Mg、Mn元素组成，是Al-Zn-Mg系合金中强化相-Al2Mg3Zn3中一部分Zn被Mn置换转变而来的，形成较高熔点平衡相，衬度呈黑色。图5(c)中显示长棒状粒子的衬度几近相同，长棒状平衡相的TEM-EDS分析如表4所示，该相主要由Al、Zn、Mg、Mn元素组成，但溶质元素含量较平衡相偏少，衬度呈灰色。图5(d)中异质形核互生的黑色程度椭球状平衡相也是由Al、Zn、Mg、Mn元素组成(见表4)，溶质元素含量较高。由图5和表4中TEM-EDS分析可知7A62-T6铝合金基体中100~200 nm平衡相均为富Mn-Al(Mg、Zn、Mn)相，可强化基体；
由于Mn原子的置换，平衡相电位(−0.813 V)更加接近铝基体(−0.802 V)，提升合金强度的同时有助于抗应力腐蚀性能[18]。因此，除Zn、Mg元素外，Mn是7A62铝合金中极为重要的元素之一。
图5 7A62铝合金T6态基体平衡相的TEM像
表3 7A62-T6合金基体中η′相和T相的体积分数及尺寸
表4 7A62铝合金T6态基体弥散析出相的化学成分
3.1 成分设计分析
利用热力学计算几种典型中强可焊Al-Zn-Mg系合金的相平衡析出，分析7A62合金成分设计对组织和性能的影响。图6(a)所示随着主元素Zn含量的增加，′相含量随之增加，相含量随之减少；
图6(b)所示随着(Zn)/(Mg)的增加，′相含量随之先增加后减小，相含量随之减少，当(Zn)/(Mg)接近3时，无相生成。这是因为Al-Zn-Mg系合金中GP区是Zn和Mg原子的偏聚区，Zn/Mg质量比由1~1.4之间变化；
圆片状亚稳相′的化学成分配比(Zn)/(Mg)为1.4~5.2，均被认为是富Zn相，GP(Ⅰ)区是′相的异质形核位置；
当Zn含量增高，原子浓度较高更有利于Zn原子热扩散形核，形成相对稳定的′相；
(Zn)/(Mg)较高时，无过剩Mg元素生成相。研究表明，(Zn)/(Mg)在2~3范围内，随着Zn含量的增加，01975合金和7A62合金的强度优势显著(见图2(a))，7A62铝合金通过Zn含量和(Zn)/(Mg)设计，调控基体显微结构获得′相和相的析出量及尺度的匹配，使得7A62铝合金的强度明显升高，塑性较好。
图6 典型中强可焊Al-Zn-Mg系合金中T相含量和MgZn2相含量随添加元素Zn含量和m(Zn)/m(Mg)的变化特征
7A62铝合金较7A52合金强度显著增加150 MPa而塑性相当的原因分析如下：如图6所示，7A52采用(Zn)/(Mg)≈1.8协同Zn含量4.4%(质量分数)，而通过化学成分设计的7A62采用(Zn)/(Mg)≈2.6协同增加Zn含量至6.84%(质量分数)；
这样以来，一方面使得7A62合金中′相的含量从2%增加到7.5%左右，这种基体高密度′相是其强度显著提升的主因；
另一方面使得7A62合金中相含量从4.4%减少到1.8%左右，这种弥散相形成高剪切应变区复合强化合金，由于相仍为纳米粒子，因此，不会削弱7A62合金的塑性。故7A62合金化学成分设计获得亚稳态′相沉淀强化和相弥散强化的复合强化作用，使得合金力学性能具有显著优势。
3.2 复合强化作用分析
通过对7A62铝合金力学性能测试和显微结构观察分析，构成了对该合金的初步认识。高强可焊7A62铝合金化学成分设计突破了常规Al-Zn-Mg系合金单一沉淀强化机制，将高密度分散的5 nm左右球形半共格析出相沉淀强化和大量位错缠结均匀分布的200 nm左右近球形析出第二相强化结合，基于高密度纳米析出和较高晶格错配的理念，提高主元素Zn含量6.7%~7.4%和采用(Zn)/(Mg)为2~3，通过化学成分设计增加合金基体中主强化相′的数量，控制微米级粗大硬脆初晶相的形成，取而代之析出近球形100~200 nm平衡相。7A62合金的强度主要依赖于纳米级沉淀析出′相，其次是跨尺度相纳米粒子。
1)在Al-Zn-Mg系合金中，在1.43≤(Zn)/(Mg)≤3时，合金的强度随Zn含量的增加而增强；
当Zn含量一定时，(Zn)/(Mg)＞3的合金强度低于1.43≤(Zn)/(Mg)≤3的合金强度。高强可焊7A62铝合金的成分设计，基于高密度较高晶格错配的跨尺度纳米析出相强化理念，采用了主元素Zn含量为6.7%~7.4%和(Zn)/(Mg)为2~3。
3) 7A62-T6合金的抗拉强度为615~645 MPa，屈服强度为575~603 MPa，伸长率为11%~14%，布氏硬度HB为165~175，成为可焊接Al-Zn-Mg系的高强铝合金。
致谢：
感谢刘稳对于7A62铝合金材料力学性能测试工作，感谢刘敏对于本项目科研经费的管理。
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Composition design and trans-scale precipitates strengthening of high-strength weldable 7A62 Al-alloy
LANG Yu-jing, ZHOU Gu-xin, WANG Sheng, DU Xiu-zheng, QIAO Li, CHEN Min, LIU Min
(Ningbo Branch, China Academy of Ordnance Science, Ningbo 315103, China)
The effects of Zn content and mass ratio of Zn and Mg on the strength of the Al-Zn-Mg alloys were investigated in order to develop a high-strength weldable 7A62 Al-alloy. The hardening precipitates of the 7A62 Al-alloy treated by peak aging were investigated in detail by transmission electron microscopy (TEM and HREM). The results show that the strength of 7A62 alloy with(Zn)/(Mg) of 2−3 and Zn content of 6.84% (mass fraction) increases obviously. After peak ageing, this alloy has the precipitates with volume fraction of 60% and the size ＜10 nm, and has the dispersed particles with volume fraction of 10% and the size of 100−200 nm. The high density uniformity′ particles are the main strengthening precipitates in the matrix, and are semi-coherent or orientation relationships with the Al matrix, and form the high lattice mismatch. The trans-scale dispersed particles tangled by the dislocation are composed of Al, Zn, Mg, Mn elements. The new 7A62 aluminum alloy can become the high strength of weldable Al-Zn-Mg alloys due to the chemical composition and microstructure characteristics.
7A62 aluminum alloy; trans-scale;′ hardening phase; lattice misfit; mechanical properties
2018-05-18;
2018-09-20
ZHOU Gu-xin; Tel: +86-574-87902219; E-mail: zhouguxin52@163.com
1004-0609(2020)-01-0009-09
TG146.21
A
10.11817/j.ysxb.1004.0609.2020-39300
2018-05-18；
2018-09-20
周古昕，研究员；
电话：0574-87902219；
E-mail：zhouguxin52@163.com
(编辑 李艳红)
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