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锑是银白色的金属，锑元素及其化合物常见于采矿、合金、医疗、化工、印刷铸字、半导体材料等。人接触锑的途径包括职业接触及环境污染，锑剂其化合物对人体胃肠黏膜有刺激作用，如摄入达到中毒剂量会引起剧烈呕吐、腹痛、腹泻等症状。锑中毒目前尚无特异的化验诊断指标，常以尿锑作为接触指标之一。多采用5-Br-PADAP分光光度法测定尿锑[1]，该方法操作繁琐且灵敏度不高。氢化物发生-原子荧光光谱法是近年来快速发展起来的技术，具有灵敏度高、干扰少、操作简便等优点，在环境、卫生领域得到广泛应用[2-5]。本文研究了氢化物发生-原子荧光光谱法（HGAFS）测定尿中锑的含量，方法简便、快速，可靠，结果报告如下。�
1 实验部分�
1．1 仪器 AFS-230型原子荧光光谱仪（北京海光仪器公司）；锑特种空心阴极灯（北京有色金属研究院）。�
1．2 主要试剂�
1．2．1 锑标准储备液 500 mg/L（国家标准溶液，介质为4 mol/L HCl，GSBG62043-90）。�
吸取锑标准储备液于容量瓶中，并逐级稀释成100 ng/ml的锑标准使用溶液，介质为φ=10%的盐酸。�
1．2．2 还原掩蔽剂 称取0．5 g/L-半胱氨酸于200 ml烧杯中，溶于100 ml水，即为5 g/L L-半胱氨酸溶液。�
混合还原掩蔽剂：称取5 g硫脲、5 g抗坏血酸及5 g碘化钾于200 ml烧杯中，溶于100 ml水，即为50 g/L硫脲-50 g/L抗坏血酸-50 g/L碘化钾混合溶液。�
1．2．3 20 g/L KBH4水溶液 称取2．0 g KBH4（AR）溶于0．5%KOH水溶液中并定容至100 ml。所用试剂皆为分析纯或优级纯。�
1．3 仪器工作条件 负高压300V；锑空心阴极灯电流，80 mA；负高压300 V；原子化器高度8 mm；氩气流速：载气400 ml/min；屏蔽气1000 ml/min；测量方式，标准曲线法；读数方式，峰面积；读数延迟时间，1．0 s；读数时间，10．0 s。�
1．4 测定方法�
1．4．1 标准曲线的绘制 吸取100ng/mL的锑标准使用溶液0．00、0．25、0．50、1．00、2．00、2．50 ml于一系列25 ml比色管中，加5 ml还原掩蔽剂，1．5 ml浓HCl，用水定容至刻度，摇匀，相当于含Sb0、1．00、2．00、4．00、8．00、10．00 μg/L，放置30 min，待测。�
1．4．2 样品溶液的制备 分别精密称取尿和标准物质茶叶各约0．5 g于压力消解罐中，加5 ml硝酸及2 ml过氧化氢浸泡过夜后，置140℃恒温烘箱4 h。次日取出后，加少许水在电热板上加热至消解液约2 ml时取下，转移至50 ml容量瓶中并定容至刻度。同时做样品空白。�
分别吸取10 ml制备液于25 ml比色管中，从加5 ml还原掩蔽剂及1．5 ml浓HCl，用水定容至刻度，测定同标准系列操作。�
2 结果与讨论�
2．1 硼氢化钾溶液含量的影响 硼氢化钾作为还原剂直接影响荧光强度，当流速固定时，随着硼氢化钾溶液浓度的增加，荧光强度亦逐渐增加。当硼氢化钾浓度>25 g/L时，由于反应生成的氢气量太大，火焰噪声明显增加，增加了信噪比，使测定数值的重现性变差，而且试剂用量大，增加了成本。浓度太小则反应速度慢，甚至反应不完全，出峰缓慢，且荧光信号降低。本研究选择硼氢化钾的浓度为20 g/L。�
2．2 还原掩蔽剂用量的影响 由于消解后的样品中大多数Sb以高价态Sb5+存在，直接用KBH4还原不完全，容易造成结果偏低，本文试验L-半胱氨酸、硫脲、硫脲-抗坏血酸及硫脲-抗坏血酸-碘化钾作预还原剂，对还原效果进行比较。结果表明L-半胱氨酸和硫脲-抗坏血酸-碘化钾混合还原剂的还原效果相似。但采用抗坏血酸、硫脲或碘化钾作为还原剂，还原速度慢，容易褐变，稳定度不理想，并且对反应酸度要求较高。同时试验了1．00、2．00、3．00、4．00、5．00、6．00 g/L L-半胱氨酸溶液对测定结果的影响，当L-半胱氨酸用量为4．0 g/L时，荧光信号强度开始出现平台，Sb的荧光强度趋于稳定。故本研究选择采用5 g/L L-半胱氨酸溶液作为预还原剂。L-半胱氨酸还对Cu2+、Co2+、Ni2+等干扰离子有掩蔽作用。 �
2．3 介质及酸度的选择 酸介质及酸度影响氢化物的产生效率。本文采用盐酸、硝酸、高氯酸、硫酸4种介质进行试验，结果表明，采用盐酸介质时，荧光强度最大。由于不同价态的锑具有不同的氢化反应速度，Sb(Ⅲ)的灵敏度要比相同浓度的Sb（Ⅴ）高约1．5倍，为提高灵敏度，在测定之前，加入L-半胱氨酸，使Sb（Ⅴ）还原成Sb(Ⅲ)。不同的酸度对测定锑的灵敏度也有影响，酸度增大其荧光强度也增大，样品酸度在5%~20%时，荧光强度稳定。本研究选择样品、标准系列及载流溶液的酸度均为5%。 �
2．4 准确度 称取6个批次的样品，加入锑标准溶液（5．0 μg/L）后连同样品、样品空白一同消化，然后按本法分别测定6次。锑测得平均值为9．2 μg/L；锑回收率为94．7%，锑的相对标准偏差为1．69%。�
2．5 线性范围及检出限 以试剂空白和Sb标准使用溶液连续进行至少22次交替测定，根据公式D=（ρ/X）3S计算出该方法的检出限为0．027 μg/L，线性范围为0~10 μg/L，相关系数r=0．999 9，回归方程Y=-4．41+32．33X。�
2．6 干扰及消除 由于L-半胱氨酸较抗坏血酸、硫脲或碘化钾具有显著的去干扰作用和一定的增敏作用，本研究对于干扰比较严重的铜、钴、镍、砷、硒、汞等元素进行了试验，结果表明：100倍量的铜、钴和镍，10倍砷、硒和汞离子均不干扰样品的测定。�
2．7 样品分析结果 用本法对标准物质茶叶、尿按本法分别测定6次。茶叶中锑的平均值0．055（GBW07605 锑的标准值为0．056±0．006μg/g） W/10-6，相对标准偏差3．51%；尿中锑的平均值0．0104 W/10-6，相对标准偏差分别为2．69%。�
3 小结�
试验结果表明，本法的精确度和准确度及线性关系均获得满意结果，比湿消解更简便，快速，完全，消耗试剂少，从而减少杂质的带入，大大降低空白值，提高检测结果的准确性。HGAFS法测定尿中锑，简化操作，提高检测速度，灵敏度好，准确度高等优点，值得推广应用。�
参 考 文 献�
［1］ 徐伯洪，闫慧芳.工作场所有害物质监测方法.中国人民公安大学出版社，2003：32-34.�
［2］ 许春向.现代卫生化学.人民卫生出版社，2000：760-763.�
［3］ 郭淑英，张秀荣，冯波，等.人参蜜片中砷和锑原子荧光光谱法测定.中国公共卫生，2008，24（2）：250-251.�
［4］ 边学武，马全，郭淑英.原子荧光光谱法测定牛奶中砷和锑.中国卫生检验杂志，2007，17（11）：2087-2088.�
［5］ 张锦茂，陈浩，张勤.用于氢化物原子荧光光谱法中特种空心阴极灯某些性能的研究.光谱学与光谱分析，1994，14（4）:89.�
［6］ 勾艳玲，王�，高宏航.饮用水中砷和硒的原子荧光光谱法同时测定.中国公共卫生，2006，22（6）：708.
