工作曲线的稳定性分析:nyquist曲线分析稳定性

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  日常的工作中,对于测定结果的定量,大都是利用工作曲线来进行的。在进行原子吸收和色谱分析时每次都要进行标准系列的测定,以保证结果的可靠。但在常规的比色分析中,往往并不能做到每次分析都做工作曲线,而是同一项目同一批试剂共用一根曲线,这就要考虑到曲线的稳定性。�
  不同的项目测定过程中涉及的试剂特性,环境条件和仪器条件都不同。因此,就曲线的稳定性而言,表现的差异性就很大。下面根据平时积累的资料,就几个项目的曲线稳定性状况作一初步的分析。
  
  1水中氨氮项目工作曲线的分析�
  
  生活饮用水中氨氮的分析,采用的是纳氏试剂比色法,工作曲线设置了9个标准点,同零管共10个点 ,仪器采用的是721型分光光度计。数据见表1。�
  
  从上表中可以看出以下几点: ①从几条曲线来看,曲线斜率相对稳定,斜率为被测物每变化1个单位时引起的吸光值的改变量,主要取决于仪器的性能和试剂的性质。② 低浓度的吸光值变异很大,不稳定。因此,在实际工作中,应该分作2条曲线,一条是低浓度系列,应该每次测定时都作曲线,一条是高浓度系列,相对稳定,不用每次测定都作,可以通过带标准点来进行品控。目前我科室已采用这种办法。③从表1可以发现截距的变异是最大的,凡影响空白的因素都能影响截距。因此,氨氮的测定受实验室环境的影响很大,由于水质分析很多项目用到含氨缓冲液,可能对截距稳定性造成影响。虽然可以通过空白来进行校正,但还是应当采取一定的措施来控制。④ 由表1可以看出,虽然从每条氨氮曲线的相关系数来看,曲线的可靠性似乎都能满足测定要求,但这只能说明线性良好,并不能决定定量是否准确,每一条工作曲线的r值都在0.999以上,但在低浓度区域,吸光值变异很大,其测定结果的可靠性并不能得到保证,对于低浓度氨氮的测定还是要通过增加平行样来保证测定数据的精度。��
  
  2水中亚硝酸盐氮项目工作曲线�
  
  水中亚硝酸盐氮的分析,由于离子色谱法的测亚硝酸根的灵敏度不够,目前主要还是采用重氮化偶合分光光度法,标准
  曲线设置了7个点,包括零管共8个点,仪器使用721型分光光度计,数据见表2。�
  从表2来看,其各标准点数据的稳点性要比氨氮高得多,表1中的各点是扣除空白后进行回归的,表2各工作曲线是不扣零管直接进行回归。从表2的各曲线的空白值和截距的比较可以看出,两者是非常接近的,截距应当是空白值的理论估算值,两者数值越接近,说明除试剂因素以外的技术操作过程中带入误差越小,可以从一个侧面看出技术操作的严谨性。�
  在试剂、仪器等条件不变的情况下,同时对产生误差的各种因素能较好地控制的情况下,就亚硝酸盐的曲线而言,具有一定的稳定性,可以不必每次都作曲线,可以通过平行样和带入标准点来进行质控。��
  
  3水中铁项目工作曲线�
  
  水中铁的分析是采用原子吸收火焰分光光度法。原子吸收光谱分析是一种动态的分析方法,每次测定都用校准曲线进行定量。表3数据是用惠普3510原子吸收分光光度计测定。�
  
  从表3的数据可以看出,由于水的测定是直接上机,没有中间操作环节。因此,在实验室用水的质量有保证的情况下,空白值和截距都可以忽略不计,测定的数据基本取决于仪器的状态,数据和仪器的稳定性息息相关。不同批次之间的工作曲线有较大的差异,这从斜率有较大的相对标准偏差可以看出。�
   原子吸收光谱是一种动态测量,测定值易受实验条件变化的影响。一般而言,在原子吸收分析时,采用的标准点较少,斜率的稳定性受到一定的影响。因此,在不增加标准点数量的情况下,应当每次测定都进行工作曲线的制作,以保证数据的质量。�
   上述的数据是随意取之于日常的分析工作中,由于样本量少,可能并不能完全真实地反映实际状况,但可以从一个侧面反映不同的项目由于测定过程影响因素的不同,工作曲线的稳定性是有区别的。通过长期数据的积累,我们可以根据不同的项目找出影响其工作曲线稳定性的因素,有针对性地加以控制,来提高工作效率和保证数据的可靠。�
  
  4参考文献�
  
  [1]中华人民共和国卫生部法制与监督司.生活饮用水卫生规范[S].�
  [2]邓勃. 分析测试数据的统计处理方法[M]. 北京: 清华大学出版社,1995,236-332.�

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