金莲花化学成分研究 金莲花化学成分

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  摘 要:目的:研究金莲花中的化学成分。方法:采用大孔树脂,反相硅胶和聚酰胺等多种填料,通过常压柱层析、中压柱层析等多种方法分离纯化,利用多种波谱技术鉴定其化学结构。结果:分离鉴定了5个化合物,分别为:荭草苷 (1),牡荆苷 (2),4-(β-D-glucopyranosyloxy)-3-(3-methyl-2-butenyl) benzoic acid (3),Trollioside (4),2″-O-(2″’-methylbutyryl) isoswertisin (5)。结论:化合物3为首次从本属植物中分离而得。�
  关键词:金莲花;化学成分;黄酮苷�
  中图分类号:R284.1文献标识码:A文章编号:1673-2197(2008)07-018-02��
  
  金莲花(�Trollius chinensis Bunge�)是毛茛科金莲花属植物,又名旱金莲、旱地莲、金芙蓉等,为多年生草本植物。在中国金莲花有着悠久的药用历史,其始载于清。赵学敏所著《本草纲目拾遗》,其谓“金莲花出五台山,又名旱地莲,一名金芙蓉,色深黄,味滑苦,无毒,性寒,治口疮喉肿,浮热牙宣,耳痛目痛,明目,解岚瘴,疔疮,大毒诸风”。金莲花属植物主要成分为黄酮类、生物碱、有机酸。本试验从金莲花的乙酸乙酯部分分离3个黄酮苷和2个有机酸,即荭草苷(1),牡荆苷(2),4-(β-D-glucopyranosyloxy)-3-(3-methyl-2-butyl)benzoic acid(3),Trollioside (4),2″-O-(2�-methylbutyryl) isoswertisin (5),其中化合物3为首次从本属植物中分离得到。�
  
  1 仪器和材料
  
  核磁共振用Varian-Mercury500M(TMS内标),液质联用仪用Waters 2695Separ- ations Module、Waters micromass ZQ 2000型。柱色谱聚酰胺(100~200 目) (台州路桥生产);大孔树脂AB-8(天津南开大学化工厂);反相硅胶(YMC-Pack,ODS-A,40-60 (m)。�
  金莲花购自河北承德GAP基地,经蔡金娜博士鉴定为毛茛科金莲花属植物金莲花(�Trollius chinensis Bunge�)。�
  2 提取分离�
  金莲花药材5kg用70%乙醇加热回流提取两次,每次1小时,将提取液回收乙醇至无醇味,再加适量水稀释后上大孔树脂AB-8,分别以水,10%乙醇,70%乙醇,95%乙醇洗脱,将70%乙醇和95%乙醇洗脱液浓缩蒸干,悬浮于水中,用乙酸乙酯萃取。水层蒸干得浸膏165g,乙酸乙酯层蒸干得浸膏126g,取乙酸乙酯浸膏20g上中压聚酰胺柱色谱得6个流份,其中第4个流份再上中压反相硅胶色谱,甲醇-0.1%甲酸(25∶75)洗脱,得化合物1(80mg),化合物2(65mg),甲醇-0.1%甲酸(40∶60)得化合物3(92mg),化合物4(87mg),化合物5(38mg)。�
  3 结构鉴定�
  化合物1:黄色粉末,mp 256-258℃,分子式C21H20O11,盐酸镁粉反应阳性。ESI-MS m/z(%):449[M+H]+。13C-NMR(125 MHz,DMSO-d6) δ:164�0 (C-2),102�3 (C-3),182�0 (C-4),160�3 (C-5),98�1 (C-6),162�6 (C-7),104�5 (C-8),156�0 (C-9),103�9 (C-10),122�0 (C-1′),114�0 (C-2′),145�8 (C-3′),149�6 (C-4′),115�6 (C-5′),119�3 (C-6′),73�4 (C-1″),70�7(C-2″),78�7 (C-3″),70�7 (C-4″),82�0 (C-5″),61�6(C-6″)。以上数据与文献[1] 对比,鉴定此化合物为荭草苷。�
  化合物2:黄色粉末,mp 262-264℃,分子式C21H20O10,盐酸镁粉反应阳性。ESI-MS m/z(%):433[M+H]+。13C-NMR(125 MHz,DMSO-d6) δ:163�9(C-2),102�4 (C-3),182�0 (C-4),161�2 (C-5),98�2(C-6),162�9 (C-7),104�6 (C-8),156�0 (C-9),103�9 (C-10),121�6(C-1′),128�9 (C-2′,6′),115�8 (C-3′,5′),160�4(C-4′),73�4(C-1″),70�8(C-2″),78�6(C-3″),70�5(C-4″),81�8(C-5″),61�3 (C-6″)。以上数据经与文献[2]对比,鉴定为牡荆苷。�
  化合物3:白色粉末,分子式C18H24O8,白色粉末。溴酚兰反应阳性,为有机酸类化合物。ESI-MS m/z(%):391[M+Na]+。13C-NMR(125 MHz,DMSO-d6) δ:123�9(C-1),128�8(C-2),130�0 (C-3),158�6 (C-4),130�3 (C-5),113�9(C-6),27�8 (C-7),122�0 (C-8),132�1 (C-9),17�7 (C-10a),25�64(C-10b),167�1(C-11),100�4(C-1′),73�3(C-2′),76�6(C-3′),70�0(C-4′),77�1(C-5′),60�7(C-6′)。以上数据经与文献[3]对比,鉴定为4-(β-D-glucopyranosyloxy)-3-(3-methyl-2-butenyl) benz-oic acid Trollioside。�
  化合物4:白色粉末,mp172-174℃,分子式C19H26O9,溴酚兰反应阳性。ESI-MSm/z:421(M+Na(+,m/z399(M+H(+。13C-NMR(125 MHz,DMSO-d6) δ:126�6(C-1),111�6(C-2),151�3(C-3),146�8(C-4),135�9(C-5),122�9(C-6),28�4(C-7),122�7(C-8),131�7(C-9),17�7 (C-10a),28�4(C-10b),167�2(C-11),56�1(C-12),102�8(C-1′),74�3(C-2′),76�5(C-3′),70�0(C-4′),77�2(C-5′),61�0(C-6′)。以上数据经与文献[4]对比,鉴定为 Trollioside。�
  化合物5:黄色粉末,分子式C27H30O11,盐酸镁粉反应阳性。ESI-MS m/z(%):531[M+H]+。13C-NMR(125 MHz,DMSO-d6) δ:164�4(C-2),102�5 (C-3),182�2 (C-4),161�8 (C-5),94�6(C-6),162�8 (C-7),104�3 (C-8),155�7 (C-9),103�3(C-10),121�5(C-1′),129�2 (C-2′,6′),115�9 (C-3′,5′),161�4(C-4′),70�5(C-1″),71�6(C-2″),75�7(C-3″),70�6(C-4″),82�1(C-5″),60�9 (C-6″),174�6(C-1�),40�3(C-2�),25�8(C- 3�),11�2(C-4�),16�4(C-5�),56�5(C-OCH3-7),以上数据经与文献[4]对比,鉴定为2″-O-(2�-methylbutyryl) isoswertisin。�
  (致谢:中国科学院上海药物所核磁组宋国强老师代测核磁共振谱。)�
  
  参考文献:�
  [1] Takeshi KATO,Yutaka MORITA.C-Glycosyflavones with Acetyl Substitution from Rumex acetosa L.[J].Chem Pharm Bull,1990,38(8):2277~2280.�
  [2] Zhang,P C,Xu,S X.C-Glucoside flavonoids from the leaves of Crataegus pinnatifida Bge.var.major N.E.Br[J].Journal of Asian Natural Products Research,2003,5(2):131~136.�
  [3] Zou Jian-hua,Yang Jun-shan.Acylated Flavone C-Glycosides from Trollius ledebouri.[J].J Nat Prod,2004,67:664~667.�
  [4] Lid-dell J R,Stermitz F R.Organic acid from flowers of pearls[J].Journal of Asian Natural of Products Research,1998,5(2):49~53.�
  [5] Wang Ru-feng,Yang Xiu-wei.Trolioside,a new compound from the flowers of trollius chinensis [J].Journal of Asian Natural of Products Research,2004,6(2):139~144.�
  (责任编辑:王尚勇)

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